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橡膠的硫化體系類別
1. 硫磺硫化體系可分為:
常規(guī)硫化體系:由硫磺和少量促進劑等配合劑組成,以多硫鍵交聯為主。耐高溫性能較差,壓縮永久變形大,過硫后易出現返原現象,但耐屈撓疲勞行較好、機械強度較高,膠料及制品不易噴霜。
有效、半有效硫化體系:硫磺用量一般在 0.5 份以下,常用量為 0.35 份,配合較大量的促進劑,需要較長的焦燒時間(超速促進劑與后效性并用) ,活性劑應使用足量的硬脂酸 (1-4 份)。幾乎沒有硫化返原現象, ,硫化均勻性好,耐熱性好,壓縮變形低,生熱小。缺點為抗屈撓疲勞性差,易發(fā)生噴霜現象。采用高TMTD的有效硫化體系配方雖然使用廣泛,但加工穩(wěn)定性差,切噴霜嚴重。
2. 金屬氧化物硫化體系:優(yōu)點是硫化膠硬度和拉伸強度較高,并用環(huán)氧樹脂后,可提高硫化膠的耐熱性和動態(tài)性能。常用的有氧化鋅、 氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鈣等。氧化鋅容易焦燒,加 SA后可稍緩和焦燒傾向。氧化鎂和氧化鈣焦燒傾向較小,并以氫氧化鈣最好。氧化鎂用量以稍多為宜, 增加用量可提高膠料硫化速度,并提高硫化膠強度和硬度。缺點是生熱大,耐屈撓性能差。
3. 過氧化物類硫化體系: 優(yōu)點是壓縮永久變形低, 耐熱耐寒性良好,膠料硫化時間短,不污染金屬,便于制得透明橡膠。缺點是一般不能用于熱空氣硫化, 撕裂性能較差??煞譃棰俸唵涡停毫蚧w系只有有機過氧化物,或包括防焦劑。該體系優(yōu)點為硫化膠的壓縮變形小, 缺點是硫化過程中焦燒可控程度低, 幾乎不存在硫化誘導期②后效性:該體系硫化組分由過氧化物、 活性劑和防焦劑組成。特點是為可控制焦燒時間, 又不影響硫化效率。硫化特性與后效性硫磺硫化體系相似, 過氧化物硫化體系溫度系數比硫磺硫化體系高。溫度每提高 10 度,硫化速度約提高兩倍。(硫磺硫化體系提高一倍)焦燒性能亦是如此。
4. 樹脂類硫化體系:特點是形成熱穩(wěn)定較高的 C-C鍵和醚鍵交聯。能提高硫化膠的耐熱、耐屈撓性能,硫化時幾乎沒有硫化返原現象。硫磺、促 D、DM、TMTD、CZ及胺類防老劑都會降低其硫化效率。以胺類防老劑和促 D影響最為嚴重。該體系中用酚類防老劑為佳。
環(huán)氧樹脂硫化劑對含羧基的橡膠和 CR有較好的硫化效果,硫化膠具有良好的耐屈撓性,生熱小,與黃銅粘接性能好,但耐老化性能較差。硫化 CR時,最宜用量為 8-9 份,用 ZNO活化。
5. 醌肟類硫化體系:生成 C-N交聯結構, 具有較高的熱穩(wěn)定性,但易使橡膠大分子鏈老化降解,價格貴,主要用于 IIR 。常用的有 GMF和 DBGMF ,前者硫化速度快,焦燒時間短,用量一般為 2-3 份,后者用量為 6-9 份。常用活性劑有四氧化三鉛、一氧化鉛等金屬氧化物和促 DM。促 DM 4 份,氧化鉛 6-10 份。加 1-2份硫磺能改善硫化膠性能, ZNO也有益于硫化, 用量為 3-5 份 SA和槽法炭黑等酸性物質, 會顯著縮短焦燒時間, 常用的防焦劑有鄰苯二鉀酸酐。
6. 多元胺硫化體系:氟橡膠專用硫化體系,也可用于ACM,PUR. 優(yōu)點為硫化膠耐熱性能好, 壓縮永久變形中等。缺點是耐酸性較差。由胺類硫化機和酸吸收劑組成。用氧化鎂作酸吸收劑時:硫化膠耐熱好,壓縮永久變形中等。應用廣,但耐酸膠料不用。用氧化鈣作酸吸收劑時:硫化膠不易起泡,壓縮永久變形好,電性能好,耐酸性好,但分散差,易焦燒,耐熱差。用氧化鉛作酸吸收劑時:適用于強酸或強氧化劑膠料,但耐熱、撕裂性能差。用氧化鋅作酸吸收劑時:適用于耐水性膠料、 也耐酸,但耐熱及壓縮永久變形差。