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(1)氧的作用
在低溫時(shí),橡膠大分子受機(jī)械力的作用,分子鏈被切斷而形成自由基,這種自由基能迅速地與氧產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),從而使斷鏈后自由基得到穩(wěn)定。無(wú)氧(氮?dú)獗Wo(hù))存在時(shí),斷鏈所形成的自由基可發(fā)生偶合或支化反應(yīng),此時(shí)則得不到塑煉效果。隨塑煉時(shí)間增長(zhǎng),橡膠重量和丙酮抽出物(其中有含氧化合物)的含量不斷增加。這說(shuō)明氧確實(shí)參與了橡膠的化學(xué)反應(yīng)。
(2)溫度的作用
曲線(xiàn)可視為由兩個(gè)曲線(xiàn)組成。其中C線(xiàn)是所謂的冷塑煉,H線(xiàn)相當(dāng)于熱塑煉。在冷塑煉階段,分子鏈斷裂的主要原因是由于機(jī)械力的作用。在熱塑煉階段,主要是氧化使分子鏈斷裂。
(3)機(jī)械力的作用
生膠在塑煉機(jī)械劇烈的拉伸、擠壓和剪切應(yīng)力的反復(fù)作用下,長(zhǎng)鏈分子產(chǎn)生局部應(yīng)力集中,致使分子鏈斷裂,然后斷鏈的活性自由基為氧或其他自由基受體所俘獲而穩(wěn)定,變成較短的分子而增加了可塑性。
隨著溫度的降低,生膠粘度的增加,分子滑動(dòng)性降低,塑煉時(shí)遭受機(jī)械力的作用增大。當(dāng)溫度一定時(shí),隨著施加于橡膠上的總機(jī)械功的增大(如增加塑煉機(jī)械的轉(zhuǎn)速),分子鏈降解程度就愈大。
(4)化學(xué)增塑劑的作用
使用化學(xué)塑解劑能提高塑煉效果。它在塑煉中的作用與氧相似。不同塑解劑的作用機(jī)理也各不相同。根據(jù)他們的使用溫度,可分為
低溫塑解劑:苯醌和偶氮苯,起自由基受體的作用,使斷鏈的橡膠自由基穩(wěn)定,從而生成較短的分子。
高溫塑解劑:過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈,高溫時(shí)分解成極不穩(wěn)定的自由基,促使橡膠分子生產(chǎn)自由基,進(jìn)而氧化斷鏈,起引發(fā)劑的作用。
高低溫通用型塑解劑:硫醇及其二硫化物類(lèi)、二鄰苯甲酰胺二苯基二硫化物,低溫通用型的塑解劑兼有上述兩項(xiàng)功能。
(5)靜電作用
塑煉時(shí),生膠受到煉膠機(jī)械的劇烈摩擦作用而產(chǎn)生靜電。
輥筒(或轉(zhuǎn)子)的金屬表面與橡膠接觸處所產(chǎn)生的平均電位差在2000-6000伏特之間,甚至可達(dá)15000伏特。
使輥筒與生膠間經(jīng)常有電火花出現(xiàn),這種放電作用使生膠表面周?chē)目諝庵械难趸罨?,生成原子態(tài)氧和臭氧,從而促進(jìn)對(duì)橡膠分子的斷鏈作用。
(6)硫化
硫化是橡膠制品制造工藝的最后一個(gè)過(guò)程,也是橡膠制品加工中最主要的物理-化學(xué)變化過(guò)程。
硫化使未硫化膠料變成硫化膠,叢而獲得了必需的物理機(jī)械性能和化學(xué)性能。許多產(chǎn)品的質(zhì)量和使用壽命,在很大程度上取決于硫化過(guò)程。橡膠硫化最早用于橡膠工業(yè)時(shí),是指橡膠與硫黃共熱的相互作用過(guò)程。隨著合成橡膠品種的增加和生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展,硫化方法和新型硫化劑越來(lái)越多,因此,“硫化”一詞的意義也需要加以修正。
現(xiàn)在看來(lái),硫化過(guò)程的實(shí)質(zhì)就是把塑性的膠料變成為具有高彈性橡膠的工藝過(guò)程。該過(guò)程要經(jīng)歷一個(gè)結(jié)構(gòu)上的轉(zhuǎn)變,即柔軟的長(zhǎng)鏈狀橡膠分子在特定條件下變成為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過(guò)程,這個(gè)過(guò)程亦稱(chēng)為交聯(lián)作用。
橡膠的硫化歷程可分為四個(gè)階段:即焦燒階段、熱硫化階段、平坦硫化階段和過(guò)硫化階段。
焦燒階段:是熱硫化開(kāi)始前的延遲作用時(shí)間段,相當(dāng)于硫化過(guò)程的誘導(dǎo)期,這段時(shí)間稱(chēng)為焦燒時(shí)間。
熱硫化階段:這一階段是硫化反應(yīng)的交聯(lián)階段,逐漸生成網(wǎng)構(gòu),促使橡膠彈性和抗張強(qiáng)度急劇上升。這個(gè)階段是衡量硫化反應(yīng)速度的標(biāo)志。
平坦硫化階段:這一階段是網(wǎng)構(gòu)形成的前期。此時(shí)交聯(lián)反應(yīng)已趨于完成,既而發(fā)生交聯(lián)鍵的重排、裂解等反應(yīng),膠料的抗張曲線(xiàn)出現(xiàn)平坦區(qū)。這段時(shí)間為平坦硫化時(shí)間。此階段硫化膠保持最佳的性能,所以作為正硫化時(shí)間的范圍。
過(guò)硫化階段:硫化反應(yīng)中網(wǎng)構(gòu)形成的后期,主要是交聯(lián)鍵發(fā)生重排作用,以及交聯(lián)鍵和鏈段熱裂解的反應(yīng),膠料的抗張強(qiáng)度顯著下降。