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橡膠配方中常見的助劑
橡膠助劑的主要種類有:
(1)橡膠防護(hù)助劑: 包含抗氧劑、抗臭氧劑、抗屈撓龜裂劑、光安穩(wěn)劑、紫外光吸收劑、有害金屬抑制劑、物理防老劑、防白蟻劑、防霉劑等。
(2)橡膠補(bǔ)強(qiáng)助劑:包含炭黑、白炭黑、金屬氧化物、無機(jī)鹽、樹脂等.
(3)橡膠粘合助劑: 包含間甲白系統(tǒng)和鈷鹽系統(tǒng)粘合劑和膠黏劑。
(4)工藝操作助劑: 包含塑解劑、增溶劑、增塑劑、軟化劑、均勻劑、光滑劑、渙散劑、增粘劑、阻隔劑、脫模劑等。
(5)特殊助劑: 包含著色劑、發(fā)泡劑、消泡劑、增稠劑、膏化劑、濕潤劑、乳化劑、安穩(wěn)劑、凝固劑、熱敏劑、抗蹼劑、防腐劑、保存劑、阻燃劑、抗靜電劑和芳香劑等。
1. 硫化系統(tǒng)硫化系統(tǒng)助劑包含 硫化劑 、促進(jìn)劑 、活化劑 和 抗硫化返原助劑 。
硫化劑 是指能和橡膠起交聯(lián)效果的物質(zhì),故又稱 交聯(lián)劑 。橡膠是一種鏈狀高分子資料,參加硫化劑能與之發(fā)生交聯(lián)反響, 構(gòu)成三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 使橡膠由塑形資料變?yōu)閺椥再Y料,故硫化劑是橡膠最重要的一類配合劑。
促進(jìn)劑 是指參加膠料后能縮短硫化時(shí)刻和下降硫化溫度的物質(zhì)。參加促進(jìn)劑能促進(jìn)硫化劑活化,然后加快硫化劑與橡膠分子間的交聯(lián)反響,打到縮短硫化時(shí)刻、下降硫化溫度、增加產(chǎn)值、下降成本的實(shí)際效果( 活化劑 )。 (苯胺、有機(jī)堿、噻唑類、二硫代氨基甲酸鹽類、胍類、秋蘭姆類、黃原酸類和次硫酰胺類)抱負(fù)的促進(jìn)劑應(yīng)具有如下功用:
①焦燒時(shí)刻長(硫化之前的加工安全性高) ;
②硫化時(shí)刻短(硫化起步快,出產(chǎn)功率高) ;
③硫化曲線平坦(平坦硫化時(shí)刻長,無硫化返原) ;
④無毒,無污染性。
活性劑 是指參加膠料后能增加促進(jìn)劑活性, 削減促進(jìn)劑用量, 縮短硫化時(shí)刻的物質(zhì), 又稱為 促進(jìn)助劑 。硫化活性劑,簡稱活性劑,又稱助促進(jìn)劑,是指能夠增加促進(jìn)劑活性、進(jìn)步硫化速率和硫化功率(既增加交聯(lián)劑鍵的數(shù)量,又下降交聯(lián)劑鍵中的均勻原子數(shù)量) ,改進(jìn)硫化膠功用的化學(xué)物質(zhì)。硫化返原是指硫交聯(lián)鍵受熱降解導(dǎo)致硫化橡膠物理功用下降 (返原) 及運(yùn)用功用變差的現(xiàn)象。為此,需求開發(fā)抗 硫化返原劑 ,既能抗返原,又不影響硫化橡膠的其他功用。
2. 防護(hù)系統(tǒng)生膠或橡膠制品在加工、 儲(chǔ)存或運(yùn)用過程中, 會(huì)受到熱、 氧、光等環(huán)境要素的影響而逐步發(fā)生物理及化學(xué)變化,使其功用下降,并失去運(yùn)用價(jià)值,這種現(xiàn)象成為橡膠的 “老化 ”。為了取得經(jīng)久耐用的橡膠制品, 就要在膠料配方中參加一些能抑制上述導(dǎo)致橡膠老化的物質(zhì),這類物質(zhì)統(tǒng)稱為 “防老劑 ”。
抗降解劑 :
①無污染、不變色的抗氧劑(各種防老劑) ;
②污染和變色的抗氧劑;
③抗臭氧劑;
④抗金屬毒性。
3 .黏合系統(tǒng)能增進(jìn)橡膠和各種骨架資料之間黏合功用的配合劑,稱為黏合劑或黏合增進(jìn)劑。
黏合劑 是一類高活性反響型助劑, 經(jīng)過硫化反響和黏合反響, 它在橡膠配方中能夠促進(jìn)橡膠與化學(xué)纖維簾線或鍍黃銅鋼絲簾線在黏合界面上構(gòu)成異質(zhì)資料之間的化學(xué)鍵合。黏合增進(jìn)劑 又稱為黏合促進(jìn)劑, 是一類本身不直接發(fā)生資料之間的物理吸附效果和化學(xué)鍵合效果,但能促進(jìn)黏合效果發(fā)生的助劑。
3.1 膠黏劑 通常包含膠水、膠糊、膠泥、膠黏帶等多種類型。膠黏劑產(chǎn)品大多是由黏料(橡膠、樹脂) 、固化劑、稀釋劑和其他助劑配制成的混合物,其間黏料是主要成分。在兩個(gè)資料外表之間構(gòu)成以黏料為主成分的中間黏合層是膠黏劑黏合效果的重要特征。膠黏劑一般是由基料、固化劑、稀釋劑、增塑劑、填料、偶聯(lián)劑等多種成分構(gòu)成的混合物。
①基料 即主體高分子資料, 是賦予膠黏劑膠黏性的底子成分。
②固化劑 是一種可使單體或低聚物變成變?yōu)榫€型高聚物或網(wǎng)狀體型高聚物的物質(zhì), 固化劑又稱為硬化劑或熟化劑, 有些場合稱作交聯(lián)劑或硫化劑。
③有些膠黏劑需用 溶劑 ,在膠黏劑配方中常用的溶劑多是低黏度的液體物質(zhì)。參加合適的溶劑可下降膠黏劑的黏度, 使其便于施工。
④增塑劑 是一種能下降高分子化合物玻璃化溫度和熔融溫度, 改進(jìn)膠層脆性, 增進(jìn)熔融流動(dòng)性的物質(zhì)。
⑤在膠黏劑組分中不與主體資料起化學(xué)反響, 但能夠改動(dòng)其功用, 下降成本的固體資料叫 填料 。
⑥ 偶聯(lián)劑 是能一同與極性物質(zhì)和非極性物質(zhì)發(fā)生必定結(jié)合力的化合物, 其特點(diǎn)是分子中一同具有極性和非極性部分的物質(zhì)。
⑦其他輔助資料:(引發(fā)劑 是在必定條件下能分化發(fā)生自由基的物質(zhì),一般含有不飽和鍵的化合物都參加某些引發(fā)劑。)(促進(jìn)劑 (催化劑)是能下降引發(fā)劑分化溫度或加快固化劑與樹脂、 橡膠反響的物質(zhì)。)(防老劑 是能推遲高分子化合物老化的物質(zhì))(能增加黏度的物質(zhì)即 增稠劑 )(阻聚劑 是能夠阻撓或推遲膠黏劑中含有不飽和鍵的樹脂、單體在儲(chǔ)存過程中自行交聯(lián)的物質(zhì)。)(安穩(wěn)劑 是一種能進(jìn)步膠在儲(chǔ)存時(shí)具有對熱安穩(wěn)性和光安穩(wěn)性的物質(zhì)。)(某些絡(luò)合才能強(qiáng)的 絡(luò)合劑 ,能夠與被粘資料構(gòu)成電荷轉(zhuǎn)移配價(jià)鍵, 然后增強(qiáng)膠黏劑的粘接強(qiáng)度。)(能使兩種以上互不相溶(或部分互溶)的液體(如油和水)構(gòu)成安穩(wěn)的渙散系統(tǒng)(乳狀液)的物質(zhì),稱為 乳化劑 。)
3.2 在輪胎、輸送帶、膠管等橡膠制品加工中,要配加一種或多種具有反響活性的化學(xué)物質(zhì),該物質(zhì)在硫化溫度下能夠發(fā)生橡膠與纖維織物或鋼絲骨架資料的化學(xué)鍵合, 這類化學(xué)物質(zhì)就是 鍵合劑 ( bonding agent),習(xí)慣上稱為 黏合劑 。由于這類黏合劑是在混煉膠料時(shí)隨其他助劑一同直接參加膠猜中,因而又稱增加型直接黏合劑。
3.3 本身不直接發(fā)生資料之間的物理吸附效果或化學(xué)鍵合效果, 但是能夠促進(jìn)黏合效果發(fā)生的化學(xué)物質(zhì)稱作 黏合促進(jìn)劑 或 黏合增進(jìn)劑 (adhesion promoted agent),如有機(jī)鈷鹽在橡膠與鍍黃銅鋼絲簾線黏合過程中顯現(xiàn)的促進(jìn)黏合的效果。這種黏合促進(jìn)劑也是作為配合劑直接參加膠猜中,并在硫化溫度下到達(dá)兩種資料彼此結(jié)合,習(xí)慣上也稱作 黏合劑 。
3.4 將間苯二酚、 甲醛和膠乳三組分的苛性堿乳液經(jīng)過浸漬工藝附著在纖維織物外表黏合劑膠膜上,能夠在硫化溫度下發(fā)生橡膠與織物的化學(xué)鍵合,這種間苯二酚 -甲醛 -膠乳(resorinol-formaldehyde-latex )浸漬液稱為 浸漬黏合劑 或 RFL 浸漬黏合劑。為區(qū)別于增加型直接黏合劑,又被稱為 間接黏合劑 。
3.5 能夠增加未硫化膠黏性的化學(xué)物質(zhì)稱作 增黏劑 。黏合劑用于橡膠纖維、 橡膠 -金屬、橡膠 -塑料等的黏合,界面發(fā)生化學(xué)鍵合,歸于功用性助劑;而增黏劑只是在多層橡膠制品加工過程中增加膠料的外表黏性, 以便于膠層間粘貼加工, 界面發(fā)生物理吸附, 歸于加工助劑。
4. 增塑劑凡能把橡膠分子分隔, 然后下降其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及未硫化膠熔融黏度和硫化膠硬度的物質(zhì)稱為 增塑劑 。過去也曾稱為“軟化劑” 。
增塑劑的主要效果是削弱聚合物分子間的次價(jià)鍵, 即范德華力, 然后增加聚合物分子鏈的移動(dòng)性,下降聚合物分子鏈的結(jié)晶性,增加聚合物的塑形。表現(xiàn)為聚合物的硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度下降,而伸長率、屈撓性和柔韌性進(jìn)步。增塑劑Ⅰ 都是經(jīng)過化學(xué)合成制得, 它廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯加工、 橡膠加工、 涂料、合成革、家用電器和電線電纜料的出產(chǎn)中, 在化工產(chǎn)品中占有重要位置。增塑劑Ⅱ 大多來源于天然物質(zhì),簡直全部用于橡膠(石油系增塑劑、煤焦油系增塑劑、脂肪油系增塑劑、松油系增塑劑)。橡膠 塑解劑 是指經(jīng)過化學(xué)效果來增強(qiáng)生膠的塑煉效果、縮短塑煉時(shí)刻的物質(zhì)。塑解劑還可作為廢橡膠的再生活化劑。
5. 其他橡膠助劑
5.1 發(fā)泡劑 是用于橡膠、塑料等高分子資猜中以制成海綿狀制品的化學(xué)品。凡不與高分子資料起化學(xué)效果,并能在特定條件下發(fā)生無害氣體的物質(zhì),都能用作發(fā)泡劑。
5.2 使塑料、橡膠和纖維制品取得顏色而參加的物質(zhì),統(tǒng)稱為 著色劑 。 5.3 在橡膠工業(yè)中,黏性( tack)被界說為兩個(gè)未硫化膠片在低壓力短時(shí)刻觸摸后的耐別離的才能, 或在這種條件壓合的膠片剝離開來所做的功。按照界說, 試驗(yàn)用的兩個(gè)膠片應(yīng)為同質(zhì)膠料,所以又稱為自黏性( autohesion),在輪胎出產(chǎn)中又特稱為成型黏性( building tack)。對于缺少自黏性的合成橡膠,為了進(jìn)步其黏性和配用比例,在膠猜中有必要增加一些能夠增加其黏性的樹脂物質(zhì),即 增黏劑 (tackifier )。
5.4 橡膠工業(yè)用 溶劑 主要用在溶解膠料、 配制膠漿或在成型操作過程中涂抹膠料外表以增加黏性,便于成型,也用于調(diào)制涂料和油膏等。
5.5 橡膠制品(如密封膠條、膠管等)在高溫常壓條件下接連硫化,由于配合劑中存在水分, 使成品常常發(fā)生氣泡。為使這類橡膠制品在硫化時(shí)不發(fā)生氣泡, 除所用配合劑在混煉前需完全烘干外,還需在膠猜中增加 消泡劑 (干燥劑)。消泡劑的主要成分是纖細(xì)粒徑 (320目以上) 的氧化鈣, 其機(jī)理是氧化鈣在混煉和硫化過程中與配合劑中的微量水分化合, 生成氫氧化鈣,因而可防止高溫硫化時(shí)橡膠制品起泡,故名消泡劑,又名干燥劑。
5.6 乳化劑 是能使兩種或兩種以上互不相溶(或部分互溶)的液體,構(gòu)成安穩(wěn)的渙散系統(tǒng)——乳濁液的物質(zhì)。乳化劑的效果主要是下降渙散相和接連相之間的界面張力, 使他們易于乳化,而且在渙散相顆粒上帶電,構(gòu)成雙電層或構(gòu)成安穩(wěn)的、黏度特別高的維護(hù)膠體膜,然后阻撓渙散相的合并聚結(jié),促進(jìn)乳濁液安穩(wěn)。
5.7 依據(jù)某些膠乳工藝和制品的需求,為操控和安穩(wěn)系統(tǒng)的黏度,要運(yùn)用 增稠劑。一般增稠劑一同也是安穩(wěn)劑, 而且具有必定的膏化效果。增稠劑過量會(huì)導(dǎo)致制品物理機(jī)械功用下降,一同也會(huì)增加制品的吸水性,因而出產(chǎn)厚制品時(shí)首先應(yīng)先考慮選用高固體含量的乳膠。
5.8 偶聯(lián)劑 是一種能增進(jìn)無機(jī)物與有機(jī)物之間黏合功用的助劑, 可理解為這兩種資料之間的結(jié)合劑。
5.9 均勻劑 的主要功用是處理不同溶解度參數(shù)、不同黏度及不同極性聚合物的共混,并使之混煉均勻。因而在化學(xué)成分上均勻劑大多是脂肪烴樹脂、 環(huán)烷烴樹脂和芳香烴樹脂等不同極性的低分子樹脂的混合物。這種具有不同極性的混合樹脂, 能夠?qū)Σ煌瑯O性的聚合物外表都能發(fā)生潮濕、吸附、 極化, 在聚合物分子之間起到溶劑化效果,使不同極性的聚合物分子之間簡單彼此移動(dòng),到達(dá)共混的意圖。
5.10渙散劑 是指吸附在液 -固界面, 然后明顯下降液 -固界面的界面自由能, 致使被渙散的固體粉末能均勻地渙散在液體中, 并不再重新聚集的物質(zhì)。渙散劑的功用是處理膠猜中粉料的渙散, 即粉料之間和粉料與彈性體之間的渙散。這主要是經(jīng)過高分子脂肪酸類渙散劑潮濕粉料粒子或彈性體的外表, 使不同性質(zhì)和不同種類的粉料粒子之間、 粉料粒子與彈性體之間減小相對移動(dòng)的阻力,到達(dá)粉料粒子均勻渙散到膠猜中的意圖。
5.11 阻隔劑的界說:能夠削減兩個(gè)彼此觸摸的界面間的粘合力的物質(zhì)。阻隔劑 通常是指那些用來削減未硫化橡膠 (如混合器搖晃薄片或塑模柸料) 的粘度的物質(zhì)。脫模劑 能夠使硫化后的組分簡單脫模, 并有助于削減對模具的污染。運(yùn)用時(shí)直接涂于模型外表, 以利脫模,也可在膠料配合時(shí)直接參加,作內(nèi)部脫模劑。
5.12 光滑劑 :有效改進(jìn)橡膠膠料流動(dòng)性的物質(zhì)。分為內(nèi)光滑和外光滑兩種。主要作為內(nèi)光滑劑的加工助劑多起到調(diào)節(jié)膠料粘度,改進(jìn)填料渙散的效果,一同較少影響滑動(dòng)功用。外光滑劑主要改進(jìn)滑動(dòng)性, 減小高彈體與加工設(shè)備金屬外表間的摩擦, 對于膠料粘度的影響較小, 經(jīng)過堆積于填料與高彈體的界面, 也能夠改進(jìn)填料的渙散性,當(dāng)劑量過多時(shí),可導(dǎo)致“過光滑”現(xiàn)象,進(jìn)而發(fā)生噴霜。
5.13 預(yù)制劑 :在混合過程中,一些膠料配方中的成分會(huì)較難摻合及渙散,比方高熔點(diǎn)及成分的燒結(jié)效果就可能帶來困難。而配方中的別的一些組分由于活性很高, 只需求很少的量就足夠了。在這種情況下, 一個(gè)渙散系統(tǒng)能夠被用來生成一種預(yù)制或摻合劑, 然后明顯改進(jìn)加工特性。有一些橡膠化學(xué)品,比方一些加快劑,其存貯安穩(wěn)性有限;而另一些則對濕度(CaO)或氧化靈敏。故而它們應(yīng)當(dāng)運(yùn)用適合的增粘劑或涂蓋層來加以維護(hù)。一般的化學(xué)產(chǎn)品都是粉狀粉末,很難加以處理和渙散。它們會(huì)帶靜電, 因而使摻合也變得愈加困難。導(dǎo)致在化學(xué)工業(yè)中較早運(yùn)用增粘劑和渙散劑。預(yù)制劑均是經(jīng)過涂敷的非粉狀顆粒及母煉膠, 但很少呈漿料的方式。