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直接粘合是橡膠和骨架材料粘合的專用技術(shù),可替代傳統(tǒng)上的織物浸膠。實(shí)踐證明,它不僅可以改進(jìn)橡膠/織物的粘合,如果推廣到橡膠/金屬結(jié)合的話,也同樣奏效。
在輪胎制造中,為求得橡膠與簾線牢固地粘為一體,需經(jīng)過浸膠處理。浸膠常用RFL水分散體系,即由間苯二酚、甲醛、天然膠乳組成的浸液。簾線經(jīng)過浸漿、干燥,再進(jìn)行壓廷貼膠,得到掛膠簾布。這已成為輪胎行業(yè)的經(jīng)典工藝。不管簾線的品種如何變換,這套工藝模式基本不變(至多變換一下浸液成分)。但這種操作程式有以下缺點(diǎn),給使用帶來困難:
(1)因浸液不均勻而導(dǎo)致粘力波動(dòng);
(2)設(shè)備投資大,工藝繁瑣導(dǎo)致成本較高;
(3)簾線浸漿后,普遍有發(fā)硬傾向。
而直接粘合正是在這種背景下,為克服傳統(tǒng)浸膠的上述缺點(diǎn)而提出和形成的。直接粘合法簡稱HRH(間甲白法),以反映體系的三種關(guān)鍵性組分。它們是H-促進(jìn)劑H即六次甲基四胺、R-間苯二酚、H-取美國Harwick公司生產(chǎn)的白炭黑Hisil的英文牌號(hào)首字母。實(shí)際上是將這三種組分添加到簾布膠中,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的浸漿工藝。
在傳統(tǒng)的織物浸膠工藝中,RFL浸液的主要成分是間苯二酚和甲醛,它們?cè)诮后w系中的穩(wěn)定性較好,但若改為直接添加到固態(tài)膠料中,則分散相當(dāng)困難(特別在開煉機(jī)上加入)并帶來噴霜問題。噴出物接觸人體,還會(huì)引起皮膚過敏。而這些缺點(diǎn)在直接粘合中均不存在。體系的關(guān)鍵組分是次甲基給予體和次甲基接受體能同時(shí)并存于膠料中,相安無事。硫化中通過“一予一取”,縮聚而奠定粘接基礎(chǔ)。
直接粘合機(jī)理
間苯二酚(次甲基接受體)和六次甲基四胺(次甲基給予體)的相互作用和在RFL浸液中發(fā)生的相似,即在硫化中生成酚醛樹脂,使橡膠與織物(簾線)形成化學(xué)鍵合。白炭黑則因能改善膠料/織物之間的濕潤而起到增粘作用,同時(shí)還提供抗焦燒作用。
次甲基接受體、給予體材料 間苯二酚和促進(jìn)劑H在混煉時(shí)不易分散,且噴霜,易刺激皮膚,使用受到限制。為克服該缺點(diǎn),已研制出了經(jīng)過處理的易分散的、適合于直接添加的接受體和給予體,使用此類專用助劑可簡化混煉操作。目前已商品化的品種如下:
1.次甲基接受體
(1)粘合劑RS為間苯二酚與硬脂酸以2∶1摻混比所得之預(yù)混物,常溫下為棕色片狀物;
(2)粘合劑RE間苯二酚與乙醛的低分子量縮合物。外觀為琥珀色半透明體,軟化點(diǎn)70℃,易分散,兼有軟化作用。
2.次甲基給予體
(1)粘合劑 A由三聚氰胺和甲醛作用醚化而成,為白色糊狀物,流動(dòng)點(diǎn)50℃。
(2)粘合劑RH間苯二酚與促進(jìn)劑H質(zhì)量比為1∶1的預(yù)混物,一般用量為4~5份。
常用的次甲基接受體為RS、RE,常用的給予體為H、A、RH,適合于橡膠/簾線及橡膠/金屬的直接粘合。
材料選用
(1)生膠 對(duì)NR和大部分合成橡膠都適用。其中以NR/BR并用膠(如輪胎簾布膠)的效果最好。
(2)硫黃用量 粘接力隨硫黃用量增加、硫化溫度提高和硫化時(shí)間延長而提高。
(3)促進(jìn)劑 為了讓膠料有足夠的流動(dòng)性,以利于向織物孔眼滲透,應(yīng)優(yōu)先考慮后效性促進(jìn)劑如DZ、CZ。
(4)一般膠料配方中黏合劑的用量,給予體1.5~2.5份,接受體2.5~3.8份。
工藝要點(diǎn)
通常先在較高溫度(例如140℃)加入接受體混煉,再降溫到100℃,加入給予體,完成混煉。硫化時(shí),提高硫化溫度和加長硫化時(shí)間,均有利于直接粘合。