助交聯(lián)劑的分類及作用機(jī)理

    與硫黃硫化比較，單用過氧化物硫化膠的耐磨功用和動(dòng)態(tài)功用等比較差。在過氧化物硫化體系中增加某些具有安閑基聚合功用的多官能單體，在必定程度上可以克服這些缺陷，一同前進(jìn)過氧化物的交聯(lián)功率，加快硫化的速度，下降過氧化物的分解溫度，堅(jiān)持了硫化膠的優(yōu)異的功用，某些助交聯(lián)劑還能有用削減硫化膠的臭味。    

    常用的活性助交聯(lián)劑包括兩類： 第一類助交聯(lián)劑通常是具有極性的多官能團(tuán)低相對(duì)分子質(zhì)量化合物， 第二類助交聯(lián)劑可以構(gòu)成反應(yīng)功用較弱的自由基，并且只對(duì)硫化程度有作用。

    第一類助交聯(lián)劑：這些單體可以均聚或接枝到聚合物鏈上。如三丙烯酸三羥甲基丙烷酯（TMPTA），三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯（TMPTAMA），二丙烯酸乙二醇酯（EGDA），二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA），N ,N′- 對(duì)苯基雙馬來酰亞胺（PDM或者HVA-2），二丙烯酸鋅（ZDA），二甲基丙烯酸鋅（ZDMA）等。其間，TMPTMA和TMPTA又稱為增硬劑，在用過氧化物硫化時(shí)，能有用增加硫化膠的硬度，一般用量1份就能增加1單位硬度；PDM是一種多功用硫化助劑，在硫黃硫化、過氧化物硫化或樹脂肟硫化中均能增加交聯(lián)功率，前進(jìn)硫化膠定伸應(yīng)力。
  第二類助交聯(lián)劑：它們主要是通過奪氫來構(gòu)成清閑基。如氰尿酸三烯丙酯（TAC），異氰尿酸三烯丙酯（TAIC），1,2-聚丁二烯(1 ,2-PBR)、硫黃等。其間，最常用的有TAC和TAIC，常用量為過氧化物的50%～100%；硫黃?？勺鳛镋PDM有用的有機(jī)過氧化物助交聯(lián)劑，在必定程度上改善硫化膠的拉伸和撕裂功用，但硫黃的參加會(huì)使硫化膠的臭味增大。

    助交聯(lián)劑的作用機(jī)理：

一般認(rèn)為有以下兩種：助交聯(lián)劑的分子中含有兩個(gè)或多個(gè)不飽和基團(tuán)， 有自由基時(shí),這些不飽和基團(tuán)可能聚合, 構(gòu)成相似樹脂的增強(qiáng)物質(zhì)。其膠料的彈性模量添加的程度比單獨(dú)運(yùn)用過氧化物的大。這個(gè)反應(yīng)的機(jī)理不是很清楚。一種假設(shè)是, 由自由基時(shí), 活性助劑聚組成多支鏈的樹脂增強(qiáng)填料; 其他一種假設(shè)是, 活性助劑與聚合物上的自由基想作用, 成為聚合物的支鏈。在實(shí)際上的作用機(jī)理也可能是兩種機(jī)理

   雖然助交聯(lián)劑能夠延長焦燒，但是對(duì)硫化特性影響較大。Grima等在DCP硫化體系中參與雙馬來酰亞胺如N,N-m-雙馬來酰亞胺（BMI-MP）和硫給予體如六硫化雙亞甲撐秋蘭姆（DPTT），此合作可以很好的防止焦燒，一同改善了硫化膠的機(jī)械功用。他們還發(fā)現(xiàn)在雙馬來酰亞胺中N,N -p-雙馬來酰亞胺(BMI-PP)所提供的機(jī)械功用比BMI-MP好。助交聯(lián)劑和硫給予體的含量對(duì)焦燒時(shí)刻和膠料的機(jī)械功用的影響較大，當(dāng)助交聯(lián)劑為4份，硫給予體為0.7-0.9份時(shí)，各個(gè)功用到達(dá)最佳值。